Остров Самуи расположен в 80 км от материка и 560 км от Бангкока. В ширину он протянулся на 21 км, в длину - на 25 км. Остров имеет свой собственный аэропорт, связанный воздушным сообщением с Бангкоком. Из материкового города Сурат Тхани сюда ходит паром.
Центральную часть острова с запада на восток пересекают горы, остальная территория занята холмами, покрытыми лесами. Прибрежные районы - это сплошные пляжи, бухты и заливы.